溶胶剂系指固体药物微细粒子分散在水中形成的非均匀状态液体分散体系,又称疏水胶体溶液。溶胶剂中分散的微细粒子在1~100nm之间,胶粒是多分子聚集体,有极大的分散度,属热力学不稳定系统。将药物分散成溶胶状态,它们的药效会出现显著的变化。目前溶胶剂很少使用,但他们的性质对药剂学却十分重要。
(一)溶胶的构造和性质
1.溶胶的双电层构造
溶胶剂中固体微粒由于本身的解离或吸附溶液中某种离子而带有电荷,带电的微粒表面必然吸引带相反电荷的离子,称为反离子。吸附的带电离子和反离子构成了吸附层。少部分反离子扩散到溶液中,形成扩散层。吸附层和扩散层分别是带相反电荷的带电层称为双电层,也称扩散双电层。双电层之间的电位差称为ζ电位。在电场的作用下,胶粒向与其自身电荷相反方向移动。ζ电位的高低决定于反离子在吸附层和溶液中分布量的多少,吸附层中反离子愈多,则溶液中的反离子愈少,ζ电位就愈低。相反,进入吸附层的反离子愈少,ζ电位就愈高。由于胶粒电荷之间排斥作用和在胶粒周围形成的水化膜,可防止胶粒碰撞时发生聚结。ζ电位愈高,斥力愈大,溶胶也就愈稳定。ζ电位降低至25mV以下时,溶胶产生聚结不稳定性。
2.溶胶的性质
①光学性质:当强光线通过溶胶剂时,从侧面可见到圆锥形光束称为丁铎尔效应。这是由于胶粒大小小于自然光波长引起光散射所产生的。溶胶剂的混浊程度用浊度表示,浊度愈大,表明散射光愈强。溶胶剂的颜色与光线的吸收和散射有密切关系。
②电学性质:溶胶剂由于双电层结构而荷电,可以荷正电,也可以荷负电。在电场的作用下胶粒或分散介质产生移动,在移动过程中产生电位差,这种现象称为界面动电现象。溶胶的电泳现象就是界面动电现象所引起的。
③动力学性质:溶胶剂中的胶粒在分散介质中有不规则的运动,这种运动称为布朗运动。这种运动是由于胶粒受溶剂水分子不规则地撞击产生的。溶胶粒子的扩散速度、沉降速度及分散介质的黏度等都与溶胶的动力学性质有关。
④稳定性:溶胶剂属热力学不稳定系统,主要表现为有聚结不稳定性和动力不稳定性。但由于胶粒表面电荷产生静电斥力,以及胶粒荷电所形成的水化膜,都增加了溶胶剂的聚结稳定性。由于重力作用胶粒产生沉降,但由于胶粒的布朗运动又使其沉降速度变得极慢,增加了动力稳定性。
溶胶剂对带相反电荷的溶胶以及电解质极其敏感,将带相反电荷的溶胶或电解质加入到溶胶剂中,由于电荷被中和使ζ电位降低,同时又减少了水化层,使溶胶剂产生凝聚进而产生沉降。向溶胶剂中加入天然的或合成的亲水性高分子溶液,使溶胶剂具有亲水胶体的性质而增加稳定性,这种胶体称为保护胶体。