醌类化合物结构类型

　一、理化性质

　　（一）性状

　　醌类化合物如无酚羟基，则近乎无色。随着助色团酚羟基的引入而表现出一定的颜色，引入的助色团越多，颜色则越深。天然醌类多为有色晶体。苯醌及萘醌多以游离状态存在，而蒽醌类则往往结合成苷，存在于植物体中。

　　（二）升华性

　　游离的醌类多具升华性，小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出，可据此进行提取、精制。

　　（三）溶解性

　　游离醌类多溶于乙醇、**、苯、***等有机溶剂，微溶或不溶于水。而醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，几乎不溶于苯、**等非极性溶剂。

　　（四）酸碱性

　　蒽醌类衍生物多具有酚羟基，故具有酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱也不一样。其规律如下：

　　1．带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者，一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。

　　2．如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上则属插烯酸结构，酸性与带羧基的蒽醌类衍生物类似。

　　3．由于α－羟基蒽醌中的一OH与C＝O形成分子内氢键，故B－羟基蒽醌的酸性强于α－羟基蒽醌衍生物。α－羟基蒽醌的酸性很弱，不但较苯酚及β－羟基蒽醌弱，且不及碳酸第一步解离时的酸性，故不溶解于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。

　　4．羟基数目越多，酸性越强。无论α位或β位，随着羟基数目的增加，其酸性都有一定程度的增加。如1，5与1，4－二羟基蒽醌虽各自均能形成氢键，但酸性仍有增加。1，8－二羟基蒽醌因两个羟基中只有一个与羰基形成氢键，故酸性大大增强，较碳酸第二步解离时的酸性高出近百倍，所以大黄酚能溶于沸碳酸钠溶液。

　　综上所述，蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH＞含2个以上B一0H＞含1个β－OH＞含2个以上α－OH＞含1个α－H。在分离工作中，常采取碱梯度萃取法来分离蒽醌类化合物。如用碱性不同的水溶液（5％碳酸氢钠溶液、5％碳酸钠溶液、1％氢氧化钠溶液、5％氢氧化钠溶液）依次提取，其结果为酸性较强的化合物（含COOH或2个β—OH）被碳酸氢钠提出；酸性较弱的化合物（含1个β—OH）被碳酸钠提出；酸性更弱的化合物（含2个或多个α－OH）只能被1％氢氧化钠提出；酸性最弱的化合物（含1个α一OH）则只能溶于5％氢氧化钠。

　　由于氧原子的存在，蒽醌类衍生物也具有微弱的碱性，能溶于浓H2SO4成烊盐后再转成阳离子，并伴有颜色的改变。